Il Principe Ranieri, Duca di Castro (di diritto Ranieri I) è divenuto Capo della Real Casa e Gran Maestro degli Ordini dinastici nel 1960 in seguito alla morte del fratello, il Principe Ferdinando Pio. Il Principe Ranieri ha assunto il titolo di Duca di Castro, che è usualmente assegnato al capo della Real Casa.
Nato a Cannes, Francia, il 3 Dicembre del 1883, ha servito anch’egli nella Real Armata Spagnola e nel 1923 ha sposato sua cugina la Contessa Carolina Zamoyska-Borbone delle Due Sicilie.
Nel corso della sua vita ha generosamente offerto supporto a molte associazioni di carità e nel 1962 il Principe Ranieri ha presieduto alla ri-sepoltura delle spoglie mortali dei membri della Famiglia Reale morti in esilio, nella chiesa di Santa Chiara a Napoli.